北京时间12月16日晚间7时，2013-14赛季欧冠1/8决赛抽签仪式在欧足联总部尼翁进行。被率先抽出的曼城将首次挑战巴塞罗那；AC米兰也抽中了历史上从未在正式比赛交锋过的马竞；穆里尼奥则会率领切尔西同前爱徒德罗巴和斯内德相遇；卫冕冠军拜仁慕尼黑则遇到了风头正劲的阿森纳。1/8决赛将在2月19日正式开战，以下是本阶段详细赛程。
欧冠1/8决赛首回合：
| 比赛时间（北京时间） | 对阵双方（主队在前） |
| 2013年2月19日3:45 | 曼城 VS 巴塞罗那 |
| 2013年2月19日3:45 | 勒沃库森 VS 巴黎圣日耳曼 |
| 2013年2月20日3:45 | AC米兰 VS 马德里竞技 |
| 2013年2月20日3:45 | 阿森纳 VS 拜仁慕尼黑 |
| 2013年2月26日1:00 | 圣彼得堡泽尼特 VS 多特蒙德 |
| 2013年2月26日3:45 | 奥林匹亚科斯 VS 曼联 |
| 2013年2月27日3:45 | 加拉塔萨雷 VS 切尔西 |
| 2013年2月27日3:45 | 沙尔克04 VS 皇家马德里 |
欧冠1/8决赛次回合：
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